2012年欧洲杯四分之一决赛，德国与希腊的对决在赛前被视为一场实力悬殊的比赛，足球的魅力就在于其不可预测性，希腊队，这支曾在2004年上演“希腊神话”的球队，再次展现出顽强的防守和反击能力,给强大的德国队制造了不小的麻烦。
比赛开始后，德国队迅速掌控了场上局面，控球率一度超过70%，但希腊队的密集防守让德国队的进攻屡屡受挫，直到第39分钟，德国队才打破僵局，拉姆在右路突破后传中，穆勒在禁区前沿接球后稍作调整，一脚劲射直挂球门死角,为德国队首开纪录。
穆勒的这个进球不仅展现了他出色的射门技术和冷静的头脑，更关键的是打破了场上的僵局，让德国队得以按照自己的节奏进行比赛，进球后的德国队士气大振，而希腊队则不得不改变战术,开始更多地投入进攻。
下半场开始后，希腊队果然加强了攻势，并在第55分钟由萨马拉斯头球扳平比分，这个进球让比赛重新充满了悬念，关键时刻，又是穆勒站了出来，第61分钟，他在右路与厄齐尔完成精妙配合后突入禁区，面对出击的门将冷静推射远角得分,帮助德国队再次取得领先。
穆勒的第二个进球彻底击垮了希腊队的士气，此后德国队由克洛泽和罗伊斯再入两球，虽然希腊队在终场前扳回一球，但已无力回天，最终德国队以4-2战胜希腊,挺进欧洲杯四强。
这场比赛，穆勒无疑是德国队晋级的最大功臣，他的两个进球不仅体现了个人能力，更在关键时刻稳定了军心，打破了对手的防守部署，作为当时年仅22岁的年轻球员，穆勒在如此重要的淘汰赛中承担起“关键先生”的角色,展现了他与年龄不符的成熟和冷静。
德国队主教练勒夫在赛后称赞穆勒：“他在关键时刻总是能够站出来，这种特质是天赋，也是他不断努力的结果。”而穆勒本人则谦虚地表示：“进球是全队努力的结果，我只是在正确的时间出现在正确的位置。”
这场比赛不仅是德国队向冠军迈进的重要一步，也是穆勒职业生涯中的一个里程碑，从那时起，他逐渐成长为德国队和拜仁慕尼黑的核心球员，在随后的世界杯和欧冠赛场上继续扮演着“关键先生”的角色。
德国队最终在那届欧洲杯上闯入半决赛，虽然不敌意大利无缘决赛，但穆勒的表现已经赢得了全世界的认可，这场对阵希腊的比赛，也因此成为欧洲杯历史上值得铭记的经典之战，而穆勒的关键作用,更是被永远载入了足球史册。